Determination of protonation constants of some tetracycline antibiotics by potentiometry and LC methods in water and acetonitrile-water binary mixtures

Abstract

Uma estimativa acurada das constantes de dissociação de antibióticos tetraciclina em misturas binárias acetonitrila-água é muito importante para muitas técnicas de separação, como cromatografia líquida e eletroforese capilar que usam essas misturas de solvente. Neste estudo, os valores de pKa de cinco tetraciclinas (tetraciclina, oxitetraciclina, clorotetraciclina, doxiciclina e metaciclina) foram determinados em água e em misturas binárias (10%, 20% e 30% (v/v)), através de potenciometria e cromatografia líquida. Os resultados obtidos mostram uma tendência similar para os valores de pKa1 dos cinco antibióticos tetraciclina, os quais aumentam com o aumento da concentração dos modificadores orgânicos, resultando numa relação linear entre os valores de pKa1 e a fração molar de acetonitrila. Os valores obtidos para pKa em meio aquoso foram comparados com os valores preditos pelo programa SPARC.

An accurate estimation of dissociation constants of tetracycline antibiotics in acetonitrile-water binary mixtures is very important for several separation techniques such as liquid chromatography and capillary electrophoresis that use these solvent mixtures. In this study, the pKa values of five tetracyclines (tetracycline, oxytetracycline, chlortetracycline, doxycycline and metacycline), have been determined in water and acetonitrile-water binary mixtures (10%, 20% and 30% (v/v)) by potentiometry and liquid chromatography (LC). The obtained results show a similar trend for the pKa1 values of five tetracycline antibiotics as they increase with increasing concentration of organic modifier, which allows a linear relationship between pKa1 values and mole fraction of acetonitrile to be obtained. The pKa values obtained in aqueous medium have been compared with the values predicted by the SPARC on-line pKa calculator.